方法確認作業(yè)指導(dǎo)書


1、目的
 對實驗室選用的各種方法進行確認，以證實實驗室能夠正確運用這些方法，并能證實該方法適用于預(yù)期的用途，在誤差的允許范圍之內(nèi)，可在本實驗室內(nèi)運行。

2、范圍
 適用于實驗室引進的標準方法或?qū)Ψ菢藴史椒?、實驗室設(shè)計（制定）的方法、超出其預(yù)定范圍使用的標準方法、擴充和修改過的標準方法；也適用于對新方法/新技術(shù)研究而建立新方法。

3、職責
3.1 技術(shù)負責人指定專人負責方法的確認，并對方法確認的結(jié)果進行核查批準；
3.2 參加方法確認的工程師應(yīng)詳細記錄試驗現(xiàn)象及數(shù)據(jù)，總結(jié)實驗結(jié)果，并編寫成文件；
3.3 相關(guān)人員嚴格按此作業(yè)指導(dǎo)書作業(yè)書。


4、名詞解釋

4.1 檢出限
方法檢出限是指某一方法在給定的置信水平上可以檢出被測物質(zhì)的最小濃度（相對檢出限）或最小質(zhì)量（絕對檢出限）。方法檢出限的確定方法有不 同，根據(jù)不同的檢測方法選擇合適的確定方法。


4.2 線性
線性關(guān)系是指分析方法能夠得到與被測物質(zhì)的量或濃度具有直線關(guān)系的測定值的能力。


4.3 精密度
精密度是指從均勻樣品中抽取的復(fù)數(shù)個待測樣品進行重復(fù)分析測定時，所得到的一系列測定數(shù)據(jù)彼此之間的一致程度。測定值的誤差以偏差、標準偏差、或相對標準偏差的形式表示。


4.4 準確度
準確度指分析方法所得測定值與真實值（標準值）相符合的程度，通常以測定重現(xiàn)精密度時所得總平均值與真值的差于真值的比值表示（真值一般使用理論值，如果理論值不存在或即使存在但很難求出的情況下，可采用經(jīng)過確證或認可的數(shù)值來代替）。


4.5 分析結(jié)果的不確定度
測量不確定度：表征合理地賦予被測量之值的分散性，與測量結(jié)果相聯(lián)系的參數(shù)。
在實際工作中，結(jié)果的不確定度可能有很多來源，例如定義不完整、取樣、基體效應(yīng)和干擾、環(huán)境條件、質(zhì)量和容器的不確定度、參考值、測量方法和程序中的估計和假定、以及隨機變化等。方法確認時，應(yīng)努力嘗試找出影響不確定度的所有分量，并作出合量的評估，并應(yīng)確保報告結(jié)果的表達方式不會引起錯覺。合理的評估應(yīng)建立在對方法實施知識以及測量范圍的基礎(chǔ)上，并利用過去的經(jīng)驗。對各影響量產(chǎn)生的不確定度分量不應(yīng)有遺漏，也不能有重復(fù)。在評定測量不確定度時，對給定條件的所有重要不確定分量，均應(yīng)采用適當?shù)姆治龇椒右钥紤]。


4.6方法的靈敏度
靈敏度可用儀器的響應(yīng)值或其它指示量與對應(yīng)的待測物質(zhì)的濃度或量之比來描述。一個方法的靈敏度可因試驗條件的變化而變化。在一定的實驗條件下，靈敏度具有相對的穩(wěn)定性。


5、確認內(nèi)容


5.1  線性評價
5.1.1  準備至少5個不同水平的標準溶液，做標準曲線，對其回歸方程及線性相關(guān)系數(shù)進行評價。
   5.1.2  標準曲線的最高點濃度不大于最低點濃度的50倍。
   5.1.3  曲線的最低點最好和報告的檢出限相近。
   5.1.4  GC等有機測試的相關(guān)系數(shù)應(yīng)該≥0.99，ICP等無機測試的相關(guān)系數(shù)應(yīng)該≥0.995


5.2   檢出限確認

5.2.1  方法檢出限（MDL）
l重復(fù)測定試劑空白中的標品至少7次，計算出標準偏差s，乘以3可以得到MDL的估計值。
l選擇質(zhì)地均勻的樣品，并確保樣品無讀數(shù)，加入和MDL估計值濃度相近的標品，重復(fù)試驗至少7次，7次試驗平均分布在三天內(nèi)完成。
l計算加標試驗的標準偏差，MDL=t（n-1）×s
其中 t值是指在99%置信區(qū)間，自由度為n-1時的t分布的系數(shù)，可查表得出

n

t

7

3.14

8

3.00

9

2.90

10

2.82

注：計算得到的MDL值應(yīng)該不超過10倍的加標量，否則，應(yīng)該選擇更低的濃度值重復(fù)上述步驟。
計算加標樣的回收率和RSD值，回收率的范圍應(yīng)該在70~130%之間，RSD≤20%。
 回收率=標品的實際值/加標的理論值×100%


5.3  準確度和精確度確認


5.3.1  準確度確認

用加標回收率測定，在樣品中加入一定量標準物質(zhì)測定其回收率。

至少測試7次加標樣，且7次加標樣應(yīng)該平均在三天做完。

記錄測試結(jié)果并計算回收率，回收率范圍應(yīng)該在80~120%之間， RSD≤20%。

 對ICP等的元素分析的回收率范圍應(yīng)控制在90~110%。


5.3.2 精確度確認

試驗應(yīng)盡量覆蓋方法提及的不同材質(zhì)樣品

試驗加標水平應(yīng)盡量覆蓋方法的測試范圍，要包括比MDL稍大的濃度點，線性的最高點

重復(fù)試驗至少七次，RSD≤20%


5.4  試驗的不確定度確認評估


5.4.1 規(guī)定被測量，該資料在相對應(yīng)的SOP中給出。


5.4.2 識別不確定度的來源

考慮與整體方法性能的要素有關(guān)的不確定度，例如可觀察的精密度和相對于合   適的標準物質(zhì)所測得的標準偏差,這些 構(gòu)成了不確定評估中的主要分量。

然后對其他可能的分量進行評估，量化那些顯著的量。


5.4.3 不確定度分量的量化
測量不確定度分為A類評定和B類評定：
根據(jù)實際檢測數(shù)據(jù)對觀測列進行統(tǒng)計分析，計算重復(fù)測量的標準偏差，得出A類不確定度；

根據(jù)有關(guān)技術(shù)資料和測量儀器特性或者校準證書等信息用不同于A類評定的方法評定B類不確定度；


5.4.4 計算合成不確定度
根據(jù)有關(guān)規(guī)則對不確定度的分量進行合成，得到合成不確定度,用合成不確定度乘上包含因子可以得到擴展不確定度。


5.5  數(shù)據(jù)記錄
     試驗人員在實驗過程中應(yīng)詳細記錄試驗的整個過程，包括樣品的制備方法、標準品的級別及試劑的調(diào)配、試驗環(huán)境、分析測試參數(shù)、注意事項、分析結(jié)果等。

5.6方法確認報告的編寫
試驗結(jié)束后，工程師應(yīng)編寫方法確認報告，內(nèi)容至少應(yīng)包括如下信息：
   a)  范圍
   b)  被檢測物品類型的描述
   c)  需要確定的參數(shù)和量值
   d)  所需的裝置、設(shè)備及標準物質(zhì)
   e)  要求的環(huán)境條件
   f)  方法驗證參數(shù)記錄，評定合格的判據(jù)和(或)要求。
   g)  需記錄的數(shù)據(jù)以及分析和表達的方法
   h)  不確定度或評定不確定度的程序及結(jié)果
   i)  程序的說明，包括：
       被測樣品的識別標志、處置、運輸、儲存和準備
       檢測工作前的檢查
       檢查設(shè)備是否正常，必要時每次使用前的校準或調(diào)整
       數(shù)據(jù)和結(jié)果的記錄方法
       需遵循的安全措施等


 5.7 方法確認報告的審核
     方法確認報告交給技術(shù)負責人等審核，經(jīng)批準后方可在檢測室推行該檢測方法。

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